如何分清儀器檢出限、方法檢出限、樣品檢出限

儀器檢出限

指分析儀器（qì）能夠檢（jiǎn）測的被分析物的zui低（dī）量或zui低濃度（dù）。儀（yí）器檢出限一般（bān）用於不同儀器的性（xìng）能比較。一般（bān）通過多次空白試驗，求得其（qí）背景響應的（de）標準差，將三倍空白（bái）標準差（chà）(即3δ)作為（wéi）檢（jiǎn）測限的估計值。也可用已知濃度的樣品與空白試驗對照，記（jì）錄測得的被測樣品信號強度（dù）S與噪音(或背景信號)強度N，以能達到S/N=2或S/N=3時的樣品（pǐn）zui低濃度為LOD(Limit of Detection)。如用非儀器分析方（fāng）法時，通過已知濃度的樣品分析來確定可檢出（chū）的zui低水平作為檢出限。

表示方法常為：1.zui低檢出濃度：滿（mǎn）足zui低檢出限要求時，進樣供試品溶液的濃度，常見單位：mg/mL，ng/mL，mol/L等。2，zui低檢出量：zui低檢出量=zui低檢出濃度×進樣量，常見單位：ng，pg，fg等。

方法檢出限

方法檢（jiǎn）出限不僅與儀器的噪音有關，還取決於（yú）樣品測定的整個環節，如取樣量，提取分離以及測定條件的優化（huà）等，實際工作中應注明具體實驗條件。

例如：檢測（cè）某化合物XY時，方法中規定取（qǔ）樣100mg，經提取處理後定容（róng）為10ml分析，此時方法的檢出限為1μg/g。若改變方法使取樣量（liàng）增加至1g，則方法檢出限為0.1μg/g。若（ruò）改變方法使取（qǔ）樣量增加至1g且經提取處理後定容為1ml，則方法（fǎ）檢出限為0.01μg/g。

樣品檢出限（xiàn）

即單個樣品的檢出限。分析方法（fǎ）檢出限采（cǎi）用的是一（yī）係列（liè）標準物質，基體各不相同，因此隻能是一類型樣品的平均檢出限,並非嚴格（gé）適用於單（dān）個樣品。對於單個樣品確定檢出限，必（bì）須固定樣品基體，即樣品（pǐn）檢出（chū）限的確定應使用樣品本身，采取標準加入法作出和方（fāng）法檢出限類似的曲線，使用外推法進行計算。當樣品中待（dài）測元素含量較高時，此類檢出限的確（què）定不具有明顯的意義。

檢（jiǎn）出限主要取決於3個（gè）方麵:

1.分析方（fāng）法（fǎ）的選擇性和專一性；

2.分析方法的靈敏度；

3.分析方法的精密（mì）度。

儀器檢出限不考慮任何樣品製備步驟的影響，一（yī）般以溶劑空白測定檢出限，因此其值總是比方法（fǎ）檢出限（xiàn）低。一般以空（kōng）白測（cè）量的3倍標準（zhǔn）差為檢（jiǎn）出限。 10倍標準（zhǔn）差為定量測定下限(LOD，Limit of Determination)。當測定結果不大於檢（jiǎn）出*報告為未檢出；當測定結（jié）果大於檢出限且不大於定量（liàng）測定下*，報告為定性檢出；當測（cè）定結果大於定量測定下*，報告定（dìng）量結（jié）果。

樣品的定（dìng）量結果應在標準（zhǔn）曲線範圍內，不準外推計算，外（wài）推結果沒有經過方法學驗證，無法確定其準確性（xìng）。樣品太濃應稀釋，太稀則（zé）應濃縮，使之落在標準曲線範圍內，故準確地說定量下限應指標準曲線的zui低濃度點（diǎn）。

測定範圍(也稱有效測定範圍)：

指在限（xiàn）定誤差能滿足預定（dìng）要（yào）求的前提下，特定方法的（de）測定下限至測定上限之間的濃度（dù）範圍。在此範圍內能夠準確地定量測定待測物質的濃度或量。 

測定範圍應小於方法的適應範圍。對測量結果的精密度(通常（cháng）以相對標準偏差表示)要求越高（gāo），相應的測（cè）定範圍越小。

方法的線性範圍

方法的線性範圍是指信號與樣品濃度呈線性的工作曲線直線部分。通常把相當於10倍空白的標準偏差相應的濃度定為方法的線（xiàn）性範圍的定量檢測下限。取工作（zuò）曲線中高濃度（dù）時，彎曲處作為方法的線性範圍的定量檢測（cè）上（shàng）限。好的分析方法要有寬的線性範圍。有的分析（xī）方法線（xiàn）性範圍（wéi）隻有一個數量級，有（yǒu）的分析方法線性範圍可達5～6個數量級。同一（yī）分析方法可用常量、微量、痕量（liàng）的物質分析。

檢出限相關Q&A(5個常見問題（tí）)

Q：儀器檢出限和方法檢（jiǎn）出限都是（shì）怎樣求出來的?儀器檢出限和方法檢出限哪個低?

A:檢出限，就是一般用的檢測通道（dào）測定越（yuè）來越小的濃度，直到該元素（sù）得不到強度值，為儀器該元素的檢出限。方法的檢出限（xiàn）因為儀器不一樣（yàng），計算不同，但是一般可認為方法測定中3倍的空白的SD，可估算為方法的檢出限。方法檢出限是3倍信噪比（bǐ），儀器檢出限應（yīng）該是儀器本身的。

當然（rán）儀器檢出限（xiàn）要比方法檢出限低，在平時（shí）質譜和色譜分析中LOD是指某種物質在某種檢（jiǎn）測器上的定性檢出限，S/N要大於（yú）或等於3；而LOQ是量限，S/N大於或（huò）等於10，方（fāng）法檢出限準確的說是MDL，當（dāng）然也有用LOD的（de）。

儀器（qì）檢出（chū）限和方法檢出限大小不一定（dìng）。儀（yí）器檢出限指儀器能檢出濃度，方法檢出限是通過儀器檢（jiǎn）出限，以及樣品稱樣量和稀釋（shì）倍數計算出來的，是根（gēn）據方法（fǎ）來得。單位也不定一樣。比如儀器檢出限為1μg/mL，方法（fǎ）檢出限的方法中，所配樣品濃度為1g/mL，那麽方法檢出限為1μg/1g=1ppm；如果樣品濃度為0.1g/mL，測（cè）方法檢出限為1μg/0.1g=10ppm。

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Q：檢測方法是氣（qì）相色譜，想問下大家怎麽確定檢出限和線性範圍，還有富集（jí）倍數（shù）又是如何得到?

A:檢出限是三倍的信噪比，線性（xìng）範圍可以一個標準品，看一下（xià）新（xīn）響應值：峰麵積或者（zhě）峰高都可以（yǐ），在進（jìn）一個樣品看看，初步估算一下樣品的（de）濃度，再確定範圍。

1.檢出限 信噪比為3時你能出峰的位置，你隻有不停（tíng）地往下試，知（zhī）道信噪比低於3，你就不（bú）能往下做了。

2.檢出限 下限是檢（jiǎn）出限濃度，上限要包含你實驗中的（de）zui高濃度，稍微比它（tā）稍高就（jiù）可以了。

3.富集倍數 是你萃取後的濃（nóng）度與初始濃度之比。

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Q：液相色譜、液質的方法（fǎ）線性範圍（wéi），加標回收率等怎（zěn）麽驗證?

A:1.已知確定濃度的樣品中準確加入一定量的對照(10ppb)，進行測定，扣除樣品的已知濃度，計算加入的樣品量。計算得到的量與實際加入量的（de）比值即為回收率。這種計算方法為加標回（huí）收(相（xiàng）對輔料+對照的回收方（fāng）法)。

2.線性範圍的確定以含量測定的濃度水平決（jué）定，以測定的圖譜行為進行判斷。一般采用含量測定的濃度上下可以各選幾個點(線性總數n>6)進行測定。如果是殘留或有關物質，含量（liàng）較低，可以從定量限開（kāi）始進行線性（xìng）考察。

3.就我（wǒ）所知，定量限和檢出限隻能不斷稀釋測定。不（bú）過可以（yǐ）預期，開始稀釋的（de）倍數盡量（liàng）大，實（shí）在不行從低濃度向高濃度試驗還可以避免殘留影響。

Q：信噪（zào）比、方法zui低（dī）檢出限、檢測範圍等，請講解一（yī）下這些值的定義?

A:用液相作方法的時候（hòu），常常要注明信噪比、方法（fǎ）zui低檢出限、檢測範圍等。信噪比狹義來講是指放（fàng）大器的輸出信號的電壓與同時（shí）輸出的噪聲電壓的比;方法檢出限指3倍儀器背景（jǐng）信號對（duì）應被測物（wù）濃度值，檢（jiǎn）測範圍指zui低與zui高檢測濃度之間（jiān）範圍;zui低檢出限，是3倍噪音對應的樣品濃度;

一般做（zuò）方（fāng）法驗證的（de）時候，做有關物質的檢測需要（yào）做信（xìn）噪比為3(也有為2)的zui低檢測限實驗（yàn）。做定量要做信噪比為10的zui低定量限的檢測。這個一般儀器裏會有這樣（yàng）的方法。把樣品按方法稀釋成為一係列的（de）濃度（dù），然（rán）後分別進樣，選（xuǎn）擇沒有峰出現的基線很平的地方為對照，可以根據（jù）儀器（qì）的計（jì）算（suàn）得到相應的信噪（zào）比，選擇信噪比大於3/10的zui低濃度就是檢測限（xiàn）/定量限。

檢測範（fàn）圍一（yī）般是成線性的（de）濃度範（fàn）圍。也是稀釋幾個濃度段(70%~130%)，用得到的峰麵積做相關係數計算。