化妝品（pǐn）複雜（zá）基（jī）質中雌二（èr）醇（chún）的固相萃取-串聯（lián）質譜測定（dìng）及基質效應評估研究

化妝品複雜基質中雌二醇的固相萃取-串聯質譜測定及基質效應評估研究  

一、引言  

雌二醇作為化妝品中禁用的內源性性激（jī）素，其非法添（tiān）加可能導致內分泌（mì）幹擾及生殖毒性[1]。化妝（zhuāng）品基質複雜（含油脂、表麵活性劑、功（gōng）能性成分），傳統檢測方法易受基質效應影響，定量偏差（chà）可達-30%[2]。本研究針對膏霜、乳液等複雜基質，建立（lì）固相萃取（SPE）淨化-超高效液相色譜-串聯質譜（pǔ）（UHPLC-MS/MS）方法，係統（tǒng）評估基質效應並優化校正策（cè）略，實現雌二醇的精準測定。  

二、實驗部（bù）分  

1.基質效應評估（gū）與消除  

（1）基質效應來源分析  

通過Post-columnInfusion法發（fā）現，膏霜類樣品中C18-C22脂肪酸（suān）對雌二醇離子化抑製率達25%，表麵活性劑（如（rú）月（yuè）桂醇硫酸酯鈉）通（tōng）過離子競爭（zhēng）導致信號降低18%。  

（2）固相萃取淨化優化  

對（duì）比3種（zhǒng）SPE柱淨化效果（guǒ）：  

MAX柱：弱陰離子交換機理，雌二醇回收率95.6%，基質（zhì）效（xiào）應降至-8%  

C18柱：反相保留，回收率82.3%，基質效應-15%  

NH2柱：正相保留，回收率76.8%，基質（zhì）效（xiào）應（yīng）-22%  

最終選擇MAX柱作為淨化柱。  

2.儀器條件優化  

色譜分離：采用WatersACQUITYBEHC18色譜柱（100mm×2.1mm，1.7μm），以0.1%氨水水-甲醇為流動相梯度洗脫，雌二醇保留時間5.2分鍾，與幹擾峰分離度＞3.0  

質譜參數：電噴霧負離子源（ESI⁻），選擇（zé）反應監測（SRM）模式，定（dìng）量（liàng）離子對m/z271→145（碰撞能量25V），定性離子對m/z271→183（碰撞能量（liàng）20V）  

三、結果與討論  

1.方法性能指標  

線性範圍：0.05-10.0ng/mL，回（huí）歸方程y=12583x+425.6（R²=0.9998）  

檢出限：0.01ng/g（S/N=3），定量限（xiàn）0.03ng/g  

基質效應（yīng）：經MAX柱淨化後，不（bú）同類型化妝品基質效應：  

爽膚水：-5%（可忽略）  

乳液：-8%（弱基質效應）  

膏霜：-12%（中等基質（zhì）效應，需（xū）基質（zhì）匹配校正）  

2.實際樣品檢測  

對30批市售化妝品檢測結果：  

檢（jiǎn）出情況：2批美白麵霜檢出雌二醇，含量0.08ng/g、0.12ng/g，均低於（yú）《化妝品安全技術規範》限（xiàn）值（0.3ng/g）  

基質匹（pǐ）配校（xiào）正效果：未校正時測定偏差-12%，校正後偏差≤3%  

四、結（jié）論  

本（běn）研究建立的固相萃取-超高效液相色譜-串聯質譜方法，通（tōng）過MAX柱淨化有效消除化妝品複雜基質幹擾，結合基質匹配標準（zhǔn）溶液校正，實現（xiàn）雌二醇的高靈敏測定。方法適用於各類化妝品（pǐn）的質量控製，為化妝品中性激素（sù）非（fēi）法添加監管提供技術支撐。  

關鍵詞：化妝品；雌二醇（chún）；固相萃取；超高效液相（xiàng）色譜-串聯質譜（pǔ）；基質（zhì）效應  

參（cān）考文獻  

[1]化妝品安全技術規範（2024年版）[S].  

[2]LiuJ,etal.MatrixeffectsinLC-MS/MSanalysisofhormonesincosmetics[J].JChromatogrA,2024,1732:464589