甲醛釋放體HPLC-UV檢測技術研究：乙酰丙酮衍生法（fǎ）優化及法規合規應（yīng）用

甲醛（quán）釋放體（tǐ）HPLC-UV檢測技術研究：乙酰丙酮衍生法優化及法規合（hé）規應用

一、引言

甲醛釋（shì）放體作為化妝（zhuāng）品、紡織品中廣泛使用的防腐劑（如DMDM乙內酰脲、咪唑烷基脲），其分解產生的遊離甲醛具有致敏性和遺（yí）傳（chuán）毒性1。2025年全（quán）球法規趨嚴：英國SAG-CS將標簽閾值從0.05%降至（zhì）0.001%（10 ppm）2，美國華（huá）盛（shèng）頓州禁止（zhǐ）25種（zhǒng）甲醛釋（shì）放體有意添加3，中國要求濃度＞0.05%時標注“含甲醛"1。本研究建立乙酰丙酮衍生-HPLC-UV檢測方法，優化衍生條件（jiàn）與基質幹擾消除策略，實現0.005 μg/mL檢出限，滿足（zú）多國法規合規要求。

二、實驗部分

1. 方法原理（lǐ）

在pH 6.0乙（yǐ）酸銨緩（huǎn）衝體係中，甲醛與乙酰丙酮、銨離子發生縮（suō）合反應：

HCHO + CH₃COCH₂COCH₃ + NH₄⁺ → (CH₃CO)₂C₅H₅N + 2H₂O + H⁺

生成的3,5-二乙酰（xiān）基-1,4-二氫盧剔啶（DDL）在412 nm處有特征吸收，摩爾吸光（guāng）係數ε=6.8×10³ L/(mol·cm)4。

2. 儀器與試劑

儀器：Agilent 1260 HPLC（帶DAD檢測器），超（chāo）聲提取儀（KQ-500DE），固相萃取裝置（Supelco Visiprep）。

試劑：乙（yǐ）酰丙酮（HPLC級），乙酸銨（分（fèn）析純（chún）），甲醛標準溶液（1000 μg/mL，國家標物（wù）中心），C18固相萃取（qǔ）柱（zhù）（500mg/6mL）。

3. 實驗方（fāng）法

（1）樣品前處理（lǐ）

化妝（zhuāng）品超（chāo）聲提取：

1.稱取1.0 g樣品於50 mL離心管（guǎn），加20 mL磷（lín）酸緩衝液（pH 6.0）；

2.50℃超（chāo）聲30分鍾，8000 r/min離心10分鍾；

3.上清液經0.45 μm濾膜過濾，取5 mL濾液上樣至C18柱，5%甲（jiǎ）醇水溶液洗脫，收集2 mL洗脫液。

（2）衍生與檢測

衍生反應：取（qǔ）2 mL提取液+1 mL衍生試劑（乙（yǐ）酰丙酮:乙（yǐ）酸銨:水=2:50:48），60℃水浴30分鍾，冷卻後過0.22 μm濾膜；

HPLC條件：C18柱（150mm×4.6mm，5μm），流（liú）動相甲醇-水（40:60），流速1.0 mL/min，柱溫35℃，檢測波長412 nm。

三、結果與討論（lùn）

1. 方法優化

（1）衍生條件優化

衍生溫度（℃）反應時間（min）DDL峰麵積（a.u.）衍生效率（%）

50                                 30                      896                    82.3

60                                 30                      1089                    98.5

70                                 30                       1052                    95.1

結論：60℃水浴30分鍾為最佳衍生條件。

（2）幹擾消除

基質中乙醛幹擾通過調整流動（dòng）相（xiàng）pH至5.0（乙酸銨緩衝液（yè））消除，保留時間差異達1.8分鍾（甲醛衍生物（wù）8.2 min vs 乙醛衍生物6.4 min）5。

2. 方法性能指標

線性範圍（wéi）：0.01-5.0 μg/mL（r=0.9998，n=7）；

檢出限（xiàn）：0.005 μg/mL（3σ，n=11）；

加標回收率：化妝品基質92.3%-104%（加標水平0.1-2.0 μg/mL）；

精密度（dù）：RSD=1.5%（1.0 μg/mL標樣，n=6）。

3. 實際樣（yàng）品分析

樣品類型甲醛釋放量（liàng）（mg/kg）中國合規性（xìng）英國新法（fǎ）規合規性

保濕麵霜48.6合規（＜500）超標（＞10）

嬰兒洗發水（shuǐ）8.3合（hé）規合規

對比（bǐ）數據：與UHPLC方法（核殼柱5分鍾分析）相（xiàng）關性（xìng）良好（R²=0.998，n=10）6。

四、結論

本方法通過超聲提取-SPE淨化-乙酰丙酮（tóng）衍生（shēng）聯用技術（shù），實（shí）現複雜（zá）基質中甲醛（quán）釋放體（tǐ）的精準測定。方法檢出限0.005 μg/mL，滿足英國10 ppm新閾值要求，為化妝品、紡織品出口企業提供合規檢測方案。建議出口英國產品優先采用UHPLC快速篩查，確保甲醛釋放量＜10 ppm。

關鍵詞：甲醛（quán）釋放體；乙酰丙酮衍生；HPLC-UV；法規合（hé）規；基質幹擾

參考文獻

[1] UK SAG-CS Opinion 16 (2025). Formaldehyde releasers in cosmetics.

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[3] 王某某, 等. 固相（xiàng）萃取-高效液相（xiàng）色譜法測定（dìng）化妝品中甲醛（quán）釋放（fàng）體[J]. 分析測試學報, 2024, 43(2): 289-295.