抗衰老精（jīng）華中防腐劑含量測定的分析方法研究：基質效應控製與（yǔ）技術優化

抗衰老精華中防（fáng）腐劑含（hán）量測定的分析方法研究：基質效應（yīng）控製與技術（shù）優化

引言

抗衰老精華因活性成分（fèn）複雜、基質多樣性，易致防腐劑濫用，引（yǐn）發（fā）皮膚刺激等風（fēng）險。

《化（huà）妝品安全技術規範》對（duì）防（fáng）腐劑使用有明確限製（zhì），建立精準檢測方法是保障產品安全的（de）關鍵。行業數據顯示其市場年增長率顯著（zhe），技術優化需求迫（pò）切。

常用防腐（fǔ）劑種類與法規限liang要（yào）求

化妝品防腐（fǔ）劑按化學結構（gòu）可分為化學合成型與天然來源型，其使用需嚴格遵循國內外（wài）法規限liang標準。化學合成（chéng）防腐劑主要包括醇類(如苯氧（yǎng）乙醇)、有機酸類(苯甲酸、山梨酸)、對羥基苯甲酸酯類(Parabens)及異噻唑啉酮類(MIT、CMIT);天然防腐劑則涵蓋植物提取物複配體係(肉（ròu）桂、苦參等)、發酵產物(Leucidal® sf max)及天（tiān）然等同物(Spectrastat™ g2 natural mb)。

常用防腐劑法規限liang與適用基質對比

高頻應（yīng）用提示：抗衰老精華中常用的乙基己基甘油複配體係，需（xū）符合《化（huà）妝品安全技術規（guī）範》中對複配防腐劑的協同限liang要求，其防腐效率需通過微生物挑戰試驗驗證，同時（shí）需（xū）滿足歐盟化妝品法規(EC 1223/2009)附件V的（de）正（zhèng）麵（miàn）清（qīng）單管控。

法規層麵，中國要求市售化（huà）妝品防腐劑含量（liàng）低於《化妝（zhuāng）品安全技術規範》限值1，歐（ōu）盟通過1223/2009法規區分"listed preservative"與"non-listed preservative"，有（yǒu）機認證（zhèng）(如USDA、COSMOS)則禁止Parabens等合成（chéng）防腐（fǔ）劑，僅允許有限天然防腐成分。

檢測方法

前處理技術

抗衰老精華基質複雜，前處理需解決基質幹擾與目標（biāo）物分離難題。傳統液液萃取與固相萃取(SPE)效率存（cún）在差異，固相萃取借（jiè）助專用裝置(如 Supelco Visiprep DL)可提升淨（jìng）化效果。優化案（àn）例顯（xiǎn）示，采用甲醇 - 水（shuǐ）(7:3)超聲提取 30 分鍾，經 0.45 μm 濾膜過濾後直接進樣，能有效提取防（fáng）腐（fǔ）劑。針對含油脂類（lèi）樣品，可（kě）增加（jiā）正己烷脫脂步驟，加標回收率達（dá） 95.3% - 117.3%，兼顧基質效應消除與回收率穩定性。

關鍵步驟：稱取 0.5 - 1.0 g 樣品，甲醇 - 水超聲提取 30 min，過濾後待測;油脂類樣品需正己烷脫脂預處（chù）理。

儀器分析（xī）條件

高（gāo）效液相（xiàng）色譜（HPLC） 采用 ZORBAX Eclipse Plus C18 色譜柱(4.6×150 mm, 3.5 μm)，柱溫 4-80℃，流（liú）動相按國標 GB 5009.28-2016 選用（yòng）甲（jiǎ）醇 - 乙酸銨（ǎn）體係（xì），DAD 檢測器波長 190-950 nm，進樣量（liàng） 10 μL，適用於有機酸類等非揮發性防腐劑分析，通過（guò）梯度洗脫優化分離（lí）度以減（jiǎn）少基質幹擾峰。

氣相色譜 - 質譜（pǔ）聯用（GC-MS） 采用 DB-5MS/DB-WAX 色譜柱，電子轟擊（jī）電（diàn）離(EI)源，多反（fǎn）應監測(MRM)模式，保留指數校準定性，適用於苯甲醇等揮發性防腐劑檢測，靈敏度達 0.01 ng/mL。

方法（fǎ）學驗證指標

方（fāng）法學驗證指標包括線性、精密度、回收率、檢（jiǎn）出限(LOD)和定量限(LOQ)等核心參數，需結（jié）合抗衰老精華複雜（zá）基質（zhì）特（tè）性評估基質效應(如高濃度（dù）活性成分可能導致離（lí）子抑製)。線性方麵，相（xiàng）關係數(r)均大於0.999;精密度（dù）相對（duì）標準偏差(RSD)為0.5%-6.5%;回收率（lǜ）在（zài）84.0%-115.4%範圍內;LOD低至0.01 mg/kg(如苯甲酸、山梨酸鉀)，可滿足法規限liang要（yào）求。

基（jī）質效（xiào）應控製：複雜基質需通過加（jiā）標回收實驗驗證方法適應性，高濃度活性成分可能引發離子抑製，需優化前處理步驟(如固相（xiàng）萃取)以提升回收率穩定性。

基質效（xiào）應與幹擾消（xiāo）除策略（luè）

抗衰老（lǎo）精華（huá）基質複雜，透明質酸、維sheng素C衍生物及植物多酚等成分易（yì）通過離子吸附、共萃取等方式幹（gàn）擾防腐（fǔ）劑檢測。基於（yú）“柵欄技術”與“協同抑菌”原理，需構建（jiàn）三級消除（chú）策略以（yǐ）提升（shēng）測定準確性。

前處理淨（jìng）化環節，采用C18固（gù）相萃取柱（zhù）選擇性吸附脂溶性雜質，結合Carrez溶液（yè）沉澱蛋白，可有（yǒu）效去除（chú）大分子基質幹擾。儀器（qì）條件優化方（fāng）麵，DB - 5MS與DB - WAX雙柱聯（lián）用結合保留指數校準，通過（guò）互補分離能力提升定性準確性;針（zhēn）對（duì）色素幹擾，采用230 nm/254 nm雙波長檢測實現胭（yān）脂紅等幹擾物排除。校準方法改（gǎi）進中，同位素內標因與目標物化學性質（zhì）一致（zhì），可有效校正基質效應，如GC - MS分析中通過（guò）內標校正使定（dìng）量偏差≤±5%。

三級消除（chú）策略核心：前處理淨化(C18柱/Carrez溶液)→ 儀器條件優化(雙柱分離/雙（shuāng）波長檢（jiǎn）測（cè）)→ 校準方法改進(同位素內標)，協同降（jiàng）低基質幹擾（rǎo），提升檢（jiǎn）測精度。

協同抑菌體係(如0.5%苯氧乙醇複配肉桂醛)可減少單一防腐劑（jì）用量，從源（yuán）頭降低基質複（fù）雜性，與三級策略形成幹（gàn）擾控製閉環。

實際應用案例分析（xī）

選取市售抗衰老精華典型樣品，通過超高效液相色譜（pǔ）(UPLC)及 GC-MS/MS 方法檢測防腐劑含量，並結合微（wēi）生物挑戰試驗評估效能，結果如下表所示：

關鍵發現（xiàn）：防腐劑含量合格未必等同於防腐效能達標。如甲（jiǎ）基異噻唑啉酮雖符合限liang要求，但（dàn）受基質中活性成（chéng）分(如甜茶提取（qǔ）物抗氧化劑)影響，抑菌率可能不足;而植物源複配防（fáng）腐劑在 1.5% 添加量時即可通過挑戰試驗，表明需（xū）同步關注含量測定與微生物挑戰試驗結果 。

結論與展望

核心成果：本研究證實"前處理-儀器分析-數據校正（zhèng）"一體化方法是控製基質效應的關（guān）鍵（jiàn），現有（yǒu）GC-MS/MS方法雖可同時測定25種防腐（fǔ）劑且靈敏可靠，但需開發互補技術以（yǐ）覆蓋更多目標物。

展望方麵，AI輔助光譜解析與無溶劑萃取等綠色前處理技術將（jiāng）推動檢測升級，天（tiān）然防腐劑研發及有（yǒu）機認證標準(如ECOCERT要求95%成分來（lái）自天然來源)將加速行業向安全可持續方向發展。

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